仙秀韻4 2019-01-11

1、D、L型區別和決定方法：

單糖的D-及L-兩種一異構體，判斷其D-型還是L-型是將單糖分子離羰基最遠的不對稱碳原子上—OH的空間排布與甘油醛比較，若與D-甘油醛相同，即-OH在不對稱碳原子右邊的為D-型，若與L-甘油醛相同，即-OH在不對稱碳原子左邊的為L-型。

2、α、β-型區別和決定方法：

以分子末端-CH2OH基鄰近不對稱碳原子的-OH基的位置作依據，凡糖分子的半縮醛羥基（即C-1上的-OH）和分子末端-CH2OH基鄰近不對稱碳原子的-OH基在碳鏈同側的稱α-型，在異側的稱β-型。

C-1稱異頭碳原子，故α-和β-兩種不同形式的異構體稱異頭物。

糖類是多羥醛或多羥酮及其縮聚物和某些衍生物的總稱。

擴充套件資料

α-丙氨酸（L型）和β-丙氨酸（D型）兩個為同分異構體。

食用上，只有L型允許食用。

主要作用是：

1）可提高食品的營養價值，在各類食品及飲料中，如：麵包、冰糕點、果茶、奶製品、碳酸飲料、冰糕等。

（2）改善人工合成甜味劑（糖精鈉，甜菊苷、甜蜜素等）的味感，可使甜度增效，減少用量。在復配甜昧劑加入1~10％的丙氨酸，能提高甜度、緩 和人工甜味劑的甜味，如同天然甜昧劑，使之回味持久。是合成高甜度的阿力甜（Alitame，L-天門冬醯-D-丙氨醯胺，為蔗糖甜度的600倍）原料 之一。

（3）改善有機酸的酸味。混合加入有機酸量的1-5%能改善諸如冰醋酸、丁二酸、富馬酸、檸檬酸、酒石酸等的酸味，使混合酸味更接近於自然味 道。

（4）對醃製品的效果。新增食鹽量的5-10%能夠入味早，縮短醃製時間。

（5）醇類飲料中加入L-丙氨酸後，可使其味道醇厚，而且可以防止啤酒和發泡酒的老化，減少酵母氣味，新增量一般為1-3%。

（6）在蛋黃醬中加入1-3%的L-丙氨酸，能防止氧化。

（7）在豆粕製品（如醬油等）中新增2-3%能改善味道。

而D-丙氨酸則主要是手性藥物中間體的原料。

參考資料來源：百度百科-單糖

網友12db346 2019-07-07

1、“d型”和“l型”區分：

此手性碳上的羥基在右邊的D型，在左邊的L型。

L與D代表單糖的構型，構型確定仍沿用D/L法。這種方法只考慮與羰基相距最遠的一個手性碳的構型，。

2、“α型”和“β型”的區分：

1號碳的羥基若與5號碳的羥甲基處於哈沃斯透視式平面的兩側，則定義為α-異構體，反之稱為β-異構體。

端基差向異構一般存在於糖類中，是差向異構的一種，兩個非對映異構體分子（異頭物）的差異在於糖類環形結構半縮醛/半縮酮碳原子（異頭碳）的構型不同。吡喃葡萄糖的兩種端基差向異構體可分別稱為“α-D-吡喃葡萄糖”和“β-D-吡喃葡萄糖”。

擴充套件資料：

分子構型——α、β構型；L、D構型D或L：是分子的絕對構型，是按照Fischer慣例來命名的，按照與參照化合物D-或L-甘油醛的絕對構型的實驗化學關聯而指認，常用於氨基酸或糖。D表示右旋，等同於“＋”，L表示左旋，等同於“－”。

α、β構型：三萜，甾體類。當三萜或甾體的結構以通常的方式畫在紙上後，只要確定取代基的位置是伸出紙面，還是指向紙內，相連碳的絕對構型就已經確定。實際上確定的是與相連手性碳的絕對構型。

清淚千年 2017-12-12

分子構型——α、β構型；L、D構型

D或L：是分子的絕對構型，是按照Fischer慣例來命名的，按照與參照化合物D-或L-甘油醛的絕對構型的實驗化學關聯而指認，常用於氨基酸或糖。D表示右旋，等同於“＋”，L表示左旋，等同於“－”。

α、β構型：三萜，甾體類。當三萜或甾體的結構以通常的方式畫在紙上後，只要確定取代基的位置是伸出紙面，還是指向紙內，相連碳的絕對構型就已經確定。實際上確定的是與相連手性碳的絕對構型。習慣上用α、β構型來表示，因為比較方便，這些化合物的手性碳太多了，而骨架型別又比較容易少。

D-或L-的命名是以甘油醛為標準，將之寫成Fischer投影式，如圖，不對稱碳原子所結合的氫原子的位置在投影式處於主碳鏈的左邊的這種立體結構，稱為D-構型，其對映的立體結構為L-型。這樣，並不能得出D-與“+”等同的結論。要說等同，這裡就要提到d 和l 。d 與（+）同義，為右旋光性的符號；l 與（-）同義，左旋。因此，我們可以看到D-（-）-xxxx或D-（+）-xxxx，卻不會有d （-）這樣的表示。

D，L構型與旋光＋，－沒有關係的。

就物理化學性質而言，手性藥物對映體之間的區別僅僅是旋光性的不通，其他均無區別，故對映體也稱作光學對映體。

能使偏振光的偏振面按順時針方向旋轉的對映體稱為右旋體（dextroisonmer）（藥名前加（＋）或d表示）；反之，稱作左旋體（levoisomer）（藥名前加（－）或l表示）。外消旋體（racemate）（藥名前加（±）或dl表示）由等量左旋體和右旋體構成，因此，無旋光性。而內消旋體（mesoform）由於其兩個手性中心互相抵消，因此也無旋光性。

手性中心連線的4個取代基按原子序數依次排列，從大到小基團按順時針方向排列稱為R型（右旋體），而按逆時針方向排列者稱為S型（左旋體）。

手性中心連線的4個取代基按原子序數依次排列，從大到小基團按順時針方向排列稱為R型（右旋體），而按逆時針方向排列者稱為S型（左旋體）。必須還有個條件。   就是最小的基團位於觀測者的對面。這是很重要的 ，不然會混淆R，S

單糖一般是含有3-6個碳原子的多羥基醛或多羥 基酮。最簡單的單糖是甘油醛和二羥 基丙酮。單糖是構成各種糖分子的基本單位，天然存在的單糖一般都是D型。在糖通式中，單糖的n是從3-7的整數，依次被稱為丙糖、丁糖、戊糖、已糖和未糖。單糖既可以環式結構形式存在，也可以開鍊形式存在。

摺疊單糖的環狀結構和鏈狀結構

1。 單糖的鏈狀結構

確定鏈狀結構的方法（葡萄糖）：

2。 單糖的環狀結構

在溶液中，含有4個以上碳原子的單糖主要以環狀結構。

單糖分子中的羥基能與醛基或酮基可逆縮合成環狀的半縮醛（emiacetal）。環化後，羰基C就成為一個手性C原子稱為端異構性碳原子（anomeric carbon atom），環化後形成的兩種非對映異構體稱為端基異構體，或頭異構體（anomer），分別稱為α-型及β-型頭異構體。

環狀結構一般用Haworth結構式表示：

用Fischer投影式表示環狀結構很不方便。Haworth結構式比Fischer投影式更能正確反映糖分子中的鍵角和鍵長度。轉化方法：

① 畫一個五圓或六圓環

② 從氧原子右側的端基碳（anomerio carbon）開始，畫上半縮醛羥基，在Fischer投影式中右側的居環下，左側居環上。

葡萄糖的分子式為C6H12O6，分子中含五個羥基和一個醛基，是己醛糖。其中C-2，C-3，C-4和C-5是不同的手性碳原子，有16個（α4=16）具有旋光性的異構體，D-葡萄糖是其中之一。存在於自然界中的葡萄糖其費歇爾投影中，四個手性碳原子除C-3上的-OH在左邊外，其它的手性碳原子上的-OH都在右邊。

單糖構型的確定仍沿用D/L法。這種方法只考慮與羰基相距最遠的一個手性碳的構型，此手性碳上的羥基在右邊的D型，在左邊的L型。自然界存在的單糖多屬D型糖。

摺疊葡萄糖的環狀結構和變旋現象

結晶葡萄糖有兩種，一種是從乙醇中結晶出來的，熔點146℃。它的新配溶液的［α］D為+112°，此溶液在放置過程中，比旋光度逐漸下降，達到+52。17°以後維持不變；另一種是從吡啶中結晶出來的，熔點150℃，新配溶液的［α］D為+18。7°，此溶液在放置過程中，比旋光度逐漸上升，也達到+52。7°以後維持不變。糖在溶液中，比旋光度自行轉變為定值的現象稱為變旋現象。顯然葡萄糖的開鏈結構不能解釋此現象。

從葡萄糖的開鏈結構可見，它既具有醛基，也有醇羥基，因此在分子內部可以形成環狀的半縮醛。

成環時，葡萄糖的羰基與C-5上的羥基經加成反應形成穩定的六元環。葡萄糖分子雖然具有醛基，但在反應效能上與一般的醛有許多差異，例如對NaHSO3的加成非常緩慢，其原因是在溶液中，葡萄糖幾乎以環狀的半縮醛結構存在的緣故。

成環後，使原來的羰基碳原子（C-1）變成了手性碳原子，C-1上新形成的半縮醛羥基在空間的排布方式有兩種可能。半縮醛羥基與決定單糖構型的羥基（C-5上的羥基）在碳鏈同側的叫做α型，在異側的稱為β型。α型和β型是非對映異構體。它們的不同點是C-1上的構型，因此又稱為異頭物（端基異構體）。它們的熔點和比旋光度都不同。

葡萄糖的變旋現象，就是由於開鏈結構與環狀結構形成平衡體系過程中的比旋光度變化所引起的。在溶液中α-D-葡萄糖可轉變為開鏈式結構，再由開鏈結構轉變為β-D-葡萄糖；同樣β-D-葡萄糖也變轉變為開鏈式結構，再轉變為α-D-葡萄糖。經過一段時間後，三種異構體達到平衡，形成一個互變異構平衡體系，其比旋光度亦不再改變。

不僅葡萄有變旋現象，凡能形成環狀結構的單糖，都會產生變旋現象。

摺疊環狀結構的哈沃斯式和構象式

上述直立的環狀費歇爾投影式，雖然可以表示單糖的環狀結構，但還不能確切地反映單糖分子中各原子或原子團的空間排布。為此哈沃斯提出用透視式來表示。哈沃斯將直立環式改寫成平面的環式。因為葡萄糖的環式結構是由五個碳原子和一個氧原子組成的雜環，它與雜環化合物中的吡喃相似，故稱作吡喃糖。連在環上的原子或原子團分別寫在環的上方和下方以表示其位置的排布。

書寫哈斯沃式時常省略成環的碳原子，並把朝前面的三個C-C鍵用粗實線表示。

對D型葡萄糖來說，直立環式右側的羥 基，在哈 斯式中處在環平面下方；直立環式中左側的羥 基，在環平面的上方。成環時，為了使 C-5上的羥 基與醛基接近。C（4）-C（5）單鍵須旋轉120°。因此，D型糖末端的羥甲基即在環平面的上方了。C-1上新形成的半縮醛羥 基在環平面下方者為α型；在環平面上方者稱為β型。

事實上，形成吡喃環的各個原子，並不完全在一個平面上，而是以較穩定的椅型構象存在。因此，為了更合理地反映其結構，現常用構象式來表示。

α-D- 吡喃葡萄糖除C-1上的-OH連在α鍵上，其它三個碳上的-OH和-CH2OH都連在e鍵上，而β-D吡喃葡萄糖C-1上的-OH及所有比較大的原子團（-OH，-CH2OH）都連在e鍵上，因而β型的構象更為穩定。故在溶液中達到平衡時，β型佔64%，而α型僅佔36%。 構型

單糖的構型（configuration）：D型和L型鏈狀結構，

一種異構體使平面偏振光的偏振面沿順時針方向偏轉，稱為右旋光性物質，用+表示。另一種異構體則使平面偏振光的編振面沿逆時針編轉，稱左旋光性物質，用-表示。