sunjiping01 2018-10-20

25ml 0。4mol/L重鉻酸鉀-硫酸溶液約需要41ml的0。25mol/L硫酸亞鐵胺滴定；

15ml 0。4mol/L重鉻酸鉀-硫酸溶液約需要29。5ml的0。2mol/L硫酸亞鐵胺滴定。

[email protected] 2017-05-09

1．方法原理

在酸性溶液中，以銀鹽作催化劑，用過硫酸銨將三價鉻氧化成六價鉻。加入少量氯化鈉並煮沸，除去過量的過硫酸錢及反應中產生的氨。以苯基代鄰氨基苯甲酸作指示劑，用硫酸亞鐵銨溶液滴定，使六價鉻還原為三介鉻，溶液呈綠色為終點。根據硫酸亞鐵銨溶液的用量，計算出水樣中總鉻的含量。

2．干擾

釩對測定有干擾，但在一般含鉻廢水中，釩的含量在容許限以下。

3．方法的適用範圍

本方法適用於廢水中高濃度（> lmg/L）總鉻的測定。

4．試劑

1） （1+19）硫酸溶液：取硫酸50m1，緩慢加入到950ml水中，混勻。

2）硫酸一磷酸混合液：取150ml硫酸緩慢加入到700m1水中，冷卻後，加入150ml磷酸，混勻。

3） 25％過硫酸銨溶液：稱取25g過硫酸錢溶於水中，稀釋至l00ml，用時配製。

4）重鉻酸鉀標準溶液：稱取120℃乾燥2h的重鉻酸鉀（K2Cr2O7，優級純）0。4903g，用水溶解後，移入l000ml容量瓶中，加水稀釋至標線。搖勻。此溶液的濃度（（1/6K2Cr2O7）=0。01000mol/L。

5）硫酸亞鐵銨亞標準滴定溶液：稱取硫酸亞鐵銨（（NH4）2Fe（SO4）2·6H2O）3。95g，用（1+19）硫酸溶液500ml溶解，過濾至2000ml容量瓶中，用（1+19）硫酸溶液稀釋至標線。臨用時，用重鉻酸鉀標準溶液標定。

①標定：吸取25。00m1重鉻酸鉀標準溶液，置500ml錐形瓶中，用水稀釋至200ml左右。加入20ml硫酸一磷酸混合液，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定至淡黃色。加入3滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示液，繼續滴定至溶液由紅色突變為亮綠色為終點。

②記錄用量（Y0m1），計算如下：

C［（NH4 ）2 Fe（SO4 ）2 ．6H2O］=0。01000×25。00ml/V0

式中：C一一硫酸亞鐵銨標準滴定液的濃度（mol/L）。

6） 1％硫酸錳溶液：將硫酸錳（MRSO4·2H2O） 1g溶於水，稀釋至100m1。

7） 0。5％硝酸銀溶液：將硝酸銀0。5g溶於水，稀釋至l 00m1。

8） 5%碳酸鈉溶液：將無水碳酸鈉5g溶於水，稀釋至l 00m1。

9） （1+1）氨水：取氨水（ρ=0。90g/ml）加入等體積水中，搖勻。

10） 1%氯化鈉溶液：將氯化鈉1g溶於水，稀釋至l 00m1。

11）苯基代鄰氨基苯甲酸指示液：稱取苯基代鄰氨基苯甲酸（Phenylen thranilic Acid）0。27g，溶於5％碳酸鈉溶液5m1中，用水稀釋至250m1。

5．步驟

①吸取適量水樣於150m1燒杯中，經酸消解後轉移至500ml錐形瓶中（如水樣清澈、無色，可直接取適量水樣於500m1錐形瓶中）。用氨水中和溶液pH值為1^2。加入20ml硫酸一磷酸混合液，1-3滴硝酸銀溶液，0。5m1硫酸錳溶液，25ml過硫酸銨溶液，搖勻。加入幾粒玻璃珠，加熱至出現高錳酸鹽的紫紅色，煮沸10min。

②取下稍冷，加入5m1氯化鈉溶液，加熱微沸10-15min，除盡氯氣。取下迅速冷卻，用水洗滌瓶壁並稀釋至250ml左右。加入3滴苯基代鄰氨基苯甲酸指示液，用硫酸亞鐵銨標準滴定溶液滴定至溶液由紅色突變為綠色即為終點，記下用量（V1），同時取同體積純水代替水樣進行測定，記下用量（V2）。

6．計算

總鉻（Cr， mg/L）＝（V1-V2）/V3×C×17。332×1000

式中：V1——滴定水樣時，硫酸亞鐵銨標準滴定溶液用量（ml）；

V2——滴定空白樣時，硫酸亞鐵銨標準滴定溶液用量（ml）；

V3——水樣的體積（ml）；

C一一硫酸亞鐵銨標準滴定溶液的濃度（mol/L）；

17。332——1/3Cr的摩爾質量（g/mol）。

7．注意事項

①應注意掌握加熱煮沸時間，若加熱煮沸時間不夠，過量的過硫酸銨及氯氣未除盡，會使結果偏高；若煮沸時間太長，溶液體積小，酸度高，可能使六價鉻還原為三價鉻，使結果偏低。

②苯基代鄰氨基苯甲酸指示液在測定水樣和空白溶液時加入量要保持一致。