aiya1級2018-06-09 回答

我認為，紅外光譜中，苯甲酸上的O=C-O羰基C=O的伸縮振動不分對稱、不對稱，就是伸縮振動ν（C=O）。二個原子一個化學鍵的對稱伸縮振動是紅外非活性的；反對稱伸縮振動才是紅外活性的。一般在我們看到的C=O的伸縮振動峰多指反對稱吸收峰。如果你想知道對稱振動峰型的吸收波數建議用拉曼光譜。羧酸羧基-C（=O）-O-H的=C-O-單鍵的伸縮振動，如果以羧羰基C=O為參照鍵，即當C=O伸展時C-O鍵卻在作收縮振動，並把此稱為=C-O鍵的反對稱伸縮振動；當C=O伸展時C-O鍵也在作伸展振動，並把此稱為=C-O鍵的對稱伸縮振動。我認為這樣的=C-O鍵反對稱伸縮振動頻率（波數cm^（-1））應該在=C-O鍵對稱伸縮振動頻率（波數cm^（-1））的高頻側、對稱伸縮振動在低波數側；強度，反對稱伸縮振動峰強於對稱伸縮振動峰。大致範圍應該在1260±60 反對稱；1100±50 對稱。但這樣的明確敘述沒有能夠查到，僅供你參考。【反對稱有時也說成非對稱】

與羧酸只具有一個伸縮振動ν （ C=O）峰不同，羧酸成鹽後的羧酸鹽或陰性離子-COO-具有反對稱ν as（ COO）、對稱ν s（ COO）兩個振動，可形成兩個紅外光譜峰，且是強峰 。

ν（C=O）：

羧酸：1740~1650 cm^（-1）【下同】

酯類：~1735

酸酐：反對稱：1850~1800 ；對稱：1780~1740 只有酸酐的羰基峰為雙峰，這是鑑別酸酐的主要特徵峰。

成鹽的羧酸負離子-COO-中兩個C-O鍵相同鍵級，不再有單鍵或雙鍵之分。多電子共軛體系的兩個C-O鍵的伸縮振動顯示反對稱和對稱兩個譜帶，分別在1590±40㎝^（-1）及1400±40 ，反對稱的峰強大於對稱的；對稱的伸縮振動ν常會出現二、三個稍寬的峰。羧酸鹽不再具有OH的特徵峰。用無機酸（如鹽酸）處理羧酸鹽，用IR譜能夠檢出轉化後的羧酸。這種實驗檢測程式可以鑑定區分羧酸及其鹽。鑑別酸和醛的方法是將酸製成鹽後、酸的羰基峰消失，代之以羧酸鹽負離子的兩個新峰出現。

以下是額外的擴充套件解釋：

1） 伸縮振動ν （O=C-O）， 其中包括IR最重要的羰基C=O峰。它被最多研究，變化規律明確。伸縮振動ν（C=O）峰形稍寬，強度數—數二（伸縮振動ν（ C-O）峰最強）。酸酐雙羰基振動偶合生雙峰，相隔 60~80cm^（－1）【波數cm^（-1），下同】。開鏈酐約1830峰強強於1760峰，環酐低波數峰稍強，且隨環張力增而ν（C=O）波數升。共軛可使峰位降20cm^（-1）多。與羧酸只有一個ν（C=O）峰不同，羧酸鹽的或陰性離子的不對稱、對稱ν（C=O）可形成兩個峰。酯類羰基中，甲酸酯類、乙酸酯類、丙酸酯類、丁酸酯及更長鏈的酸酯的ν（C=O）多在1750~1720。丙烯酸酯類、反丁烯二酸酯、順丁烯二酸酯、苯甲酸酯及鄰苯二甲酸酯的ν（C=O）由於C=C的共軛而降低。酐、酯都另有=C-O-C峰而佐證其為酐、酯，且不同酸酯類的甲、乙、丙酸酯的ν（=C-O-C）峰位各異而可被區別。另外一些酯類的ν（C=O）是：β-酮酯類1735±5；β-烯醇型酯1650±（伴ν（C=C）1630，強）；α-酮酯，1748±8；羧酸烯醇酯COO-C=C，1775±20；羧酸苯基酯1670±20或更高，伴ν（=C-O-C） 1200±10。

羧基RCOOH

羧酸既有羥基又有羰基，故其具有兩都特徵基團振動特徵峰的總和。關且羧基既是強供電子體又是強受電子體，分子間氫鍵效應極強，故其新增了分子間氫鍵特徵峰：在固態或液態下，羧基幾乎全部以二締合八元環狀形式存在。氣體或稀溶液可觀測到羧酸單體的存在。Ar-COOH中，ν（C=O）：二締合體，1710～1670（s強）；分子內氫鍵：1670～1650（s） （須能構成分子內氫鍵結構特徵）。