︶ㄣヤ袏鉺釘2018.09.03 回答

· 採用直接滴定法時，缺乏符合要求的指示劑，或者被測離子對指示劑有封閉作用。

· 被測離子與EDTA的配位速度很慢。

· 被測離子發生水解等副反應，影響測定。

例如Al3 的滴定，由於存在下列問題，故不宜採用直接滴定法。

· Al3 對二甲酚橙等指示劑有封閉作用。

· Al3 與EDTA配位緩慢，需要加過量EDTA並加熱煮沸，配位反應才比較完全。

· 在酸度不高時，Al3 水解生成一系列多核氫氧基配合物，如［Al2（H2O）6（OH）3］3 ，

［Al3（H2O）6（OH）6］3 等，即便將酸度提高至EDTA滴定Al3 的最高酸度（pH=4。1），仍不能避免多核配合物的形成。鋁的多核配合物與EDTA反應緩慢，配位比不恆定，故對滴定不利。

為了避免發生上述問題，可採用返滴定法。為此，可先加入一定量過量的EDTA標準溶液，在pH=3。5時，煮沸溶液。由於此時酸度較大（pH<4。1），故不致於形成多核氫氧基配合物；又因EDTA過量較多，故能使Al3 與EDTA配位完全。配位完全後，調節溶液pH至5～6（此時AlY穩定，也不會重新水解析出多核配合物），加入二甲酚橙，即可順利地用Zn2 標準溶液進行返滴定。

匿名2010.07.29 回答

同問。。。