承冷菱9X 2019-08-12

分子中含有-CHO（醛基）的化合物稱為醛，通式為RCHO。R-可以不是烴基，比如羥基乙醛的R-是HOCH2-；R-也可以是烴基，比如烷基、烯基、芳香基或環烷基。依醛基的數目又可分為一元醛和多元醛。低階醛為液體，高階醛為固體，只有甲醛是氣體。醛的化學性質非常活潑，能與亞硫酸氫鈉、氫、氨等起加成反應，並易被弱氧化劑氧化成相應的羧酸。醛的用途很廣，甲醛蒸氣可消毒空氣，甲醛溶液可用於生物標本的防腐等，脂肪醛類一般具有麻醉、催眠作用，如水合氯醛是早期的合成催眠藥。

結構

醛的通式為RCHO，-CHO為醛基。（R-可以不是烴基，但是與-CHO中的C原子直接相連的R-中的原子不能是O原子，否則就是甲酸或酯類）。醛類的通式是RCHO。飽和一元醛的通式為CnH2nO。乙醛分子式為C2H4O，結構簡式為CH3CHO，官能團是醛基（-CHO）醛基是羰基（-CO-）和一個H原子連線而成的基團。

醛類分子的結構特點是含有醛基。醛類催化加氫還原成醇，易為強氧化劑甚至弱氧化劑所氧化，醛基既有氧化性，又有還原性。

醛、酮分子中都含有羰基，均能還原成醇，但醇分子中的羥基在碳鏈上位置不同。酮分子中不含醛基，不能被銀氨溶液和新制的Cu（OH）2氧化，因此，可用此來鑑別醛和酮。

醛基屬sp-雜化體，其碳平面中心透過一個雙鍵連線氧原子另外一個單鍵連線氫原子，此處碳－氫鍵不存在酸性。由於醛可發生互變異構形成烯醇式，因此醛羰基的α氫具有一定的酸性，其pKa約為17左右，比普通的烷烴化合物的C－H鍵pKa=45左右強的多， 這是由於：

甲醯基中心的吸電子效應；

醛的共軛鹼，即烯醇的負離子能離域負電荷；

而第一點可以得到一個相關結論：醛基是有極性的，氧原子是碳氧鍵中的負偶極，將碳原子的電子扯向氧原子。

醛基（除甲醛外），可發生酮式或烯醇式互變（互變異構）。酮－烯醇互變異構可透過酸或鹼催化引發。通常烯醇形態比例較少，但反應活性更強。

命名

簡單的醛常用普通命名法。芳香醛中芳基可作為取代基來命名。

多元醛命名時，應選取含醛基儘可能多的碳鏈作主鏈，並標明醛基的位置和醛基的數目。不飽和醛的命名除醛基的編號應儘可能小以外，還要表示出不飽和鍵所在的位置。許多天然醛都有俗名，例如，肉桂醛（cinnamaldehyde），茴香醛（anisaldehyde），視黃醛等（retinal）。

合成

許多反應都可進行醛的合成，但其中最主要的方法是：氫甲醯化反應。這裡以丙烯醯化製備丁醛為例：

H2 + CO + CH3CH=CH2 → CH3CH2CH2CHO

氧化方法

醛的另外一個重要合成方法是透過醇氧化。工業中，甲醛的大量合成即透過氧化甲醇獲得。而過程中氧氣被選為氧化劑，因為氧氣屬“綠色”試劑且廉價易得。實驗室中則使用了更為多樣的氧化劑，其中最普遍的屬：鉻（VI）試劑。氧化反應可透過醇和酸性重鉻酸鉀溶液共熱製備，而過量的重鉻酸能氧化醛到羧酸形態。因此，形成醛之後就必須立即減壓蒸餾出反應體系，或使用更溫和的試劑，如：吡啶重鉻酸鹽（PCC）製備醛，從而不用擔心其過分氧化為酸。

醇氧化為醛，在不受控制的氧化劑條件下繼續氧化為酸

［O］ + CH3（CH2）9OH → CH3（CH2）8CHO + H2O

此外氧化伯醇製備醛還可使用更為溫和的條件，如：IBX、Dess-Martin過氧碘試劑、Swern氧化、TEMPO、或Oppenauer氧化。

在工業中還有一種常用的方法：Wacker法， 其操作讓乙烯在銅和鈀催化劑下氧化成乙醛。

定性分析

醛可透過斐林試液或多倫試液進行鑑定。斐林試液為硫酸銅（Cu2+）與酒石酸鉀鈉鹽的鹼性（NaOH）溶液，銅離子可被醛還原產生紅色的氧化亞銅沉澱：

離子方程式： R-CHO + 2Cu2+ + 5OH？ → R-COO？ + Cu2O↓ + 3H2O

多倫試液為硝酸銀的氨水溶液。當與醛共熱，其二氨合銀絡離子會被醛還原而形成銀單質析出，附於試管壁呈銀鏡，此反應也因此稱為銀鏡反應：

化學方程式： R-CHO + 2［Ag（NH3）2］OH → R-COONH4 +2Ag↓ + 3NH3 + H2O

離子方程式： R-CHO + 2Ag（NH3）2+ + 2OH？ → R-COO？ +NH4+ +2Ag↓ + 3NH3 + H2O

常溫下，除甲醛為氣體外，分子中含有12個碳原子以下的脂肪醛為液體，高階的醛為固體；而芳香醛為液體或固體。低階的脂肪醛具有強烈的刺激性氣味，分子中含有9個碳原子和分子中含有10個碳原子的醛具有花果香味，因此常用於香料工業。

由於羰基的極性，因此醛的沸點比相對分子質量相近的烴類及醚類高。但由於羰基分子間不能形成氫鍵，因此沸點較相應的醇低。

因為醛的羰基可以與水中的氫形成氫鍵，故低階的醛可以溶於水；但芳醛一般難溶於水。

在有機反應中，加氫或去氧的反應叫還原反應，乙醛催化加氫生成乙醇，發生在羰（讀tang，一聲）基（即含C=O結構），C=O中的π鍵斷開形成C-O單鍵（碳氧雙鍵中，一個為π鍵，一個為σ鍵，π鍵較為活潑，易斷裂；σ鍵相對而言較穩定），乙醛被還原；去氫或加氧的反應叫氧化反應，乙醛易被氧化成乙酸，在醛基C-H處斷開，形成C-OH，乙醛被氧化。

醛通常具有較強的還原性與一定的氧化性。

甲醛發生銀鏡反應為：HCHO + 4Ag（NH3）2OH———（條件：水浴加熱）—— → CO2↑+ 8NH3 + 4Ag↓+3H2O 【現象：試管內壁出現光亮的銀鏡】

R-CHO + 2Ag（NH3）2OH —（條件：水浴50~60℃加熱）→ R-COONH4 + 2Ag↓ + 3NH3 + H2O

與新制氫氧化銅（斐林試劑、班氏試劑、本尼迪特試劑）反應：【現象：出現磚紅色沉澱】

R-CHO + 2Cu（OH）2 —（條件：加熱）→R-COOH + Cu2O↓ + 2H2O

與溴水反應：R-CHO + Br2 + H2O —→ R-COOH + 2HBr

加成反應：R-CHO + H2 —（條件：鎳做催化劑，加熱）→ R-CH2-OH

2R-CHO+O2—（條件：銅或者銀做催化劑，加熱）→ 2R-COOH

醛類也可透過和高錳酸鉀反應（條件：加熱）得到羧酸。

醛類可以發生銀鏡反應。

甲醛與苯酚發生縮聚反應生成酚醛樹脂。

反應規律

醛基是帶有極性的，氧原子是碳氧鍵中的負極，將碳原子的電子扯向氧原子。由於醛的結構特點，在羰基中的π鍵極化，使得氧原子上帶部分負電荷，而碳原子上帶部分正電荷。在

反應中，分子中的碳氧雙鍵很容易被帶有負電荷的試劑，即親核試劑進攻，併發生反應。

此外，受羰基的影響，與羰基直接相連的碳原子上的氫原子很活潑，能發生一系列反應。因此羰基的親核加成和相鄰氫原子的活潑性是醛的主要反應。

醛可分為脂肪醛、酯環醛、芳香醛和萜（tiē）烯醛。 脂肪醛是指分子中碳原子連線成鏈狀的一種醛，呈開鏈狀。脂環醛是指分子中碳原子連線成閉合的碳環。芳香醛的羰基直接連在芳香環上。萜烯醛是萜類化合物的一個分支。

1、脂肪族化合物是指分子中碳原子間相互結合而成的碳鏈，不成環狀。脂肪醛是脂肪族化合物的一種分類。

常見的無環脂肪醛有：辛醛、壬醛、癸醛、十一醛、月桂醛（十二醛）、十三醛、肉豆蔻醛（十四醛）、甲基己基乙醛、甲基辛基乙醛、甲基壬基乙醛、三甲基己醛、四甲基己醛、反-2-己烯醛、2-壬烯醛、反-4-癸烯醛、十一烯醛、壬二烯醛等。

2、脂環族化合物可看作是由開鏈族化合物連線閉合成環而得。脂環醛是脂環族化合物的一種分類。

常見的脂環醛有：女貞醛、艾薇醛、異環檸檬醛、柑青醛、甲基柑青醛、新鈴蘭醛等。

3、芳香醛的羰基直接連在芳香環上，這類醛可以看成是苯的衍生物。

常見的芳香醛有：苯甲醛、苯乙醛、苯丙醛、桂醛、鈴蘭醛、香蘭素、乙基香蘭素等。

4、萜烯醛是指萜類化合物的一種分類，萜類化合物是指具有（C5H8）n通式以及其含氧和不同飽和程度的衍生物。

常見的萜烯醛有：檸檬醛、香茅醛、羥基香茅醛、紫蘇醛、三甲基庚烯醛等。

按官能團分

醛可以分為一元醛、二元醛和多元醛。

按飽和程度分

醛可以分為，飽和醛，不飽和醛。

希望我能幫助你解疑釋惑。

終核2l 2019-07-20

沸點26攝氏度